Considerado o capitão mais forte do Gotei 13, Yamamoto é retratado como um homem velho de barba longa. Existem muitas cicatrizes no tronco e na cabeça, sugerindo inúmeras batalhas no passado. Ele veste o uniforme padrão do Capitão Shinigami, mas seu tamanho é muito exagerado. Ele também coloca o haori nas costas, em vez de usá-lo. Apesar da velhice, ele tem um corpo muito musculoso. Como general de Gotei 13, Yamamoto é altamente respeitado por muitos Shinigami, principalmente Komamura Sajin, que vê Yamamoto como um benfeitor que salvou sua vida. Ele tem um temperamento ardente e, como os colegas capitães Byakuya Kuchiki e Soi Fon, ele acredita que as leis devem ser executadas em benefício da comunidade e despreza aqueles que infringem as regras. O General Yamamoto fundou a Academia Shinigami cerca de 2000 anos antes da história principal de Bleach. Yamamoto era professor nessa academia e instruiu pessoalmente Kyouraku e Ukitake. Ele admite estar bastante orgulhoso de Ukitake e Kyouraku. Quando se tornaram capitães, ele "se gabava deles como se fossem seus próprios filhos". Foi revelado que ele ordenou que Urahara Kisuke estabilizasse o portão da Garganta para que os Capitães pudessem passar, e enviou 4 capitães até agora para apoiar a equipe de Ichigos. Yamamotos Zanpakutou é Ryuujin Jakka (Lâmina Flamejante como Chama, Lâmina Flamejante Viz). É o mais antigo e poderoso Zanpakutou baseado em fogo e tem maior poder de ataque do que todos os outros Zanpakutou da Soul Society. Na forma selada, é disfarçado de bastão Yamamotos, que se desintegra em uma espada sob comando. Seu comando Shikai é "reduzir toda a criação a cinzas fumegantes". Quando lançado, Ryuujin Jakka e a área ao redor de Yamamoto são consumidos em chamas. O poder absoluto da chama pode se desintegrar quase tudo o que a espada é acenada. Apenas lutadores poderosos como Kyouraku e Ukitake podem resistir. Mesmo em seu Shikai, o poder de Ryuujin Jakkas é suficiente para lutar contra outros dois capitães Shikai simultaneamente. Suas habilidades como Shinigami são sem dúvida poderosas, pois ele foi capaz de trazer a tenente da 8ª Divisão Nanao Ise de joelhos e imobilizá-la olhando-a e liberando sua pressão espiritual. Ele também foi capaz de lutar em pé de igualdade com os dois capitães mais poderosos, Shunsui Kyouraku e Jūshirō Ukitake, por um período decente de tempo, sem nenhum sinal de lesão, enquanto os dois saíram com ferimentos leves.